Moller-Plesset Pertürbasyon Teorisi
Moller-Plesset Perturbation Theory (MP) · Ayrıca şöyle bilinir: MP2, MP3, MP4
Möller-Plesset pertürbasyon teorisi, elektron korelasyonunu bir pertürbasyon olarak ele alarak HF referansını sistematik olarak düzelten, Hartree-Fock sonrası bir yöntemdir. 1934'te tanıtılan MP teorisi, korelasyon enerjisini pertürbasyon mertebelerinde genişleterek giderek daha doğru enerji tahminleri (MP2, MP3, MP4, ...) sağlar.
Tam yöntemi oku
Bu bölümü okumak için ücretsiz hesapla giriş yapın.
Yöntem haritası
İlişkili yöntemlerin komşuluğu — keşfetmek için bir düğüm seçin.
Ne zaman kullanılır
MP2, orta büyüklükteki moleküllerde (< 100 atom) elektron korelasyonunu dahil etmek için kullanılan temel yöntemdir. MP3 ve MP4 iyileştirme sağlar ancak hesaplama maliyetlerinde keskin artışlarla birlikte gelir. MP teorisi, HF referansının iyi bir başlangıç noktası olduğu durumlarda (kapalı kabuklu, zayıf korelasyonlu sistemler) en iyi şekilde çalışır.
Güçlü yönler & sınırlılıklar
- MP2, 50-100 atomlu sistemler için uygun maliyetlidir ve CCSD'den çok daha ucuzdur.
- Artan mertebe ile doğrulukta sistematik iyileşme (MP2 < MP3 < MP4).
- Kuantum kimyası paketlerinde güvenilir uygulamalarla iyi kurulmuş bir yöntemdir.
- Zayıf korelasyonlu sistemler için elektron korelasyonunun iyi tanımı.
- Öngörülebilir doğruluk-maliyet dengesi oluşturur.
- MP2, bazı sistemler için korelasyon enerjisini önemli ölçüde abartır.
- Pertürbasyon serisi, güçlü korelasyonlu sistemler için yavaş yakınsayabilir.
- MP3, MP4 ve daha yüksek mertebeler aşırı derecede ölçeklenir (O(N^6) veya daha kötü).
- Açık kabuklu sistemler ve yük transferi uyarılmaları için kötüdür.
- Sonuçlar baz seti kalitesine duyarlıdır; baz seti hataları baskın olabilir.
SSS
MP2 nedir ve neden bu kadar popülerdir?
MP2, elektron korelasyonunu içeren HF'ye en düşük mertebeden düzeltme olan ikinci mertebe Möller-Plesset pertürbasyon teorisidir. Popülerdir çünkü nispeten ucuzdur (O(N^5) ölçekleme) ve birçok molekül için şaşırtıcı derecede iyi doğruluk sağlar, genellikle deneyin %1-2'si dahilindedir.
Pertürbasyon serisi neden bazen MP için ıraksar?
Güçlü korelasyonlu sistemler için veya HF referansı zayıf olduğunda, MP'deki yüksek mertebeli terimler azalmak yerine büyüyebilir ve ıraksamaya neden olabilir. Bu, pertürbasyon teorisinin uygun olmadığını gösterir; coupled cluster veya çok referanslı yöntemler daha iyidir.
MP2, van der Waals etkileşimleri için doğru mudur?
MP2, dispersiyon etkileşimlerini makul derecede iyi tanımlar, açık dispersiyon düzeltmesi olmayan DFT'den daha iyidir. Ancak, verimlilik için genellikle DFT-D (dispersiyon düzeltmeleri ile) tercih edilir.
MP3, MP2'ye kıyasla ne kadar daha pahalıdır?
MP3, daha yüksek mertebeli tensör çarpımları nedeniyle MP2'den yaklaşık 10-100 kat daha pahalıdır. Büyük moleküller için MP3 genellikle yasaklayıcıdır. MP2.5 (MP2 ve MP3 karışımı) bazen bir uzlaşma olarak kullanılır.
Uyarılmış durumlar için MP kullanabilir miyim?
Standart MP2 (RMP2), uyarılmış durumlar için güvenilir değildir; sonuçlar genellikle kötüdür. Uyarılmış durum korelasyonu için cebirsel-diyagramatik yapı (ADC) veya hareket denklemi CC (EOM-CC) tercih edilir.
Kaynaklar
- Möller, C., Plesset, M. S. (1934). Note on an approximation treatment for many-electron systems. Physical Review, 46, 618–622. link ↗
- Head-Gordon, M., Gomperts, R., Pople, J. A. (1994). Kohn-Sham density-functional theory applied to excited states of closed-shell molecules. Chemical Physics Letters, 153, 503–506. link ↗
- Szabo, A., Ostlund, N. S. (2012). Modern Quantum Chemistry. Dover Publications. link ↗
Bu sayfayı kaynak gösterin
ScholarGate. (2026, June 3). Moller-Plesset Perturbation Theory (MP). ScholarGate. https://scholargate.app/tr/quantum-computing/moller-plesset-perturbation-theory
Hangi yöntem?
Bu yöntemi en yakın akrabalarının yanına koyup yan yana okuyun — kütüphane kitapları masaya serer; seçim sizindir.
- Coupled Cluster CCSDKuantum hesaplama↔ karşılaştır
- Yoğunluk Fonksiyonel TeorisiKuantum hesaplama↔ karşılaştır