पोस्ट-हार्ट्री-फॉक सहसंबंध विधियाँ
पोस्ट-हार्ट्री-फॉक विधियाँ इलेक्ट्रॉन सहसंबंध ऊर्जा को व्यवस्थित रूप से पुनर्प्राप्त करती हैं जिसे एकल-निर्धारक माध्य क्षेत्र छोड़ देता है, एक पदानुक्रम का निर्माण करती हैं जो सटीक समाधान की ओर अभिसरण करती है।
Definition
सहसंबंधित इलेक्ट्रॉनिक-संरचना विधियों का एक वर्ग जो उत्तेजित निर्धारकों को मिलाकर हार्ट्री-फॉक संदर्भ में सुधार करता है, जिससे इलेक्ट्रॉनों की तात्कालिक सहसंबंधित गति को कैप्चर किया जाता है।
Scope
इसमें कई-निकाय विक्षोभ सिद्धांत (विशेष रूप से द्वितीय-क्रम मोलर-प्लेसेट, MP2), विन्यास अंतःक्रिया, और युग्मित-क्लस्टर सिद्धांत शामिल हैं, जिसमें CCSD(T) 'गोल्ड स्टैंडर्ड' भी शामिल है। यह आकार-संगति, गतिशील और स्थैतिक सहसंबंध के बीच अंतर, और सटीकता के साथ लागत के तीव्र पैमाने को संबोधित करता है।
Core questions
- सहसंबंध को पुनर्प्राप्त करने में विक्षोभक, परिवर्तनशील और युग्मित-क्लस्टर विस्तार कैसे भिन्न होते हैं?
- आकार-संगति क्यों महत्वपूर्ण है और किन विधियों में यह होती है?
- CCSD(T) को एकल-संदर्भ प्रणालियों के लिए वास्तविक गोल्ड स्टैंडर्ड क्या बनाता है?
- स्थैतिक सहसंबंध कब एकल-संदर्भ विधियों के बजाय बहु-संदर्भ की मांग करता है?
Key theories
- मोलर-प्लेसेट विक्षोभ सिद्धांत
- इलेक्ट्रॉन सहसंबंध को हार्ट्री-फॉक हैमिल्टनियन पर एक विक्षोभ के रूप में मानता है; द्वितीय क्रम (MP2) गतिशील सहसंबंध का एक सस्ता पहला अनुमान देता है।
- युग्मित-क्लस्टर सिद्धांत
- संदर्भ पर कार्य करने वाले एक घातीय क्लस्टर ऑपरेटर के साथ तरंगफ़ंक्शन का निर्माण करता है, जिससे एक आकार-संगत और अत्यधिक सटीक पदानुक्रम प्राप्त होता है जिसका CCSD(T) स्तर व्यापक रूप से एक बेंचमार्क के रूप में माना जाता है।
Clinical relevance
सहसंबंधित विधियाँ बेंचमार्क-गुणवत्ता वाले थर्मोकैमिस्ट्री, प्रतिक्रिया बाधाओं और गैर-सहसंयोजक अंतःक्रिया ऊर्जा प्रदान करती हैं जिनका उपयोग सस्ती विधियों को कैलिब्रेट करने और उन प्रयोगों की व्याख्या करने के लिए किया जाता है जहाँ उच्च सटीकता आवश्यक है।
History
मोलर और प्लेसेट ने 1934 में अपने विक्षोभ उपचार की शुरुआत की, लेकिन व्यावहारिक सहसंबंधित गणनाओं के लिए आधुनिक कंप्यूटिंग की प्रतीक्षा करनी पड़ी; युग्मित-क्लस्टर सिद्धांत, जिसे Čížek और Paldus द्वारा परमाणु भौतिकी से आयात किया गया और बार्टलेट और अन्य द्वारा बड़े पैमाने पर विकसित किया गया, 1980 के दशक से सटीकता का मानक बन गया।
Key figures
- Christian Møller
- Milton Plesset
- Rodney Bartlett
- Josef Paldus
Related topics
Seminal works
- moller1934
- bartlett2007
Frequently asked questions
- CCSD(T) को 'गोल्ड स्टैंडर्ड' क्यों कहा जाता है?
- सिंगल्स, डबल्स और परटर्बेटिव ट्रिपल्स के साथ युग्मित क्लस्टर एक दिए गए आधार में अच्छी तरह से व्यवहार करने वाले एकल-संदर्भ अणुओं के लिए लगभग-सटीक ऊर्जा देता है, जिससे यह वह संदर्भ बन जाता है जिसके विरुद्ध अन्य विधियों का मूल्यांकन किया जाता है।
- इन विधियों की मुख्य कमी क्या है?
- उनकी कम्प्यूटेशनल लागत प्रणाली के आकार के साथ तेजी से बढ़ती है (उदाहरण के लिए, CCSD(T) आधार कार्यों की संख्या की सातवीं शक्ति के लगभग पैमाने पर होता है), जिससे वे छोटे और मध्यम अणुओं तक सीमित हो जाते हैं।