طرق الترابط ما بعد هارتري-فوك
تستعيد طرق ما بعد هارتري-فوك بشكل منهجي طاقة ترابط الإلكترونات التي يفقدها مجال المتوسط أحادي المحدد، وتشكل تسلسلاً هرميًا يتقارب نحو الحل الدقيق.
Definition
فئة من طرق البنية الإلكترونية المترابطة التي تحسن مرجع هارتري-فوك عن طريق مزج المحددات المثارة، وبالتالي التقاط الحركة المترابطة اللحظية للإلكترونات.
Scope
تغطي نظرية الاضطراب متعدد الأجسام (خاصة مولر-بليسيت من الرتبة الثانية، MP2)، وتفاعل التشكيل، ونظرية العناقيد المقترنة بما في ذلك CCSD(T) 'المعيار الذهبي'. تتناول اتساق الحجم، والتمييز بين الترابط الديناميكي والساكن، والتصاعد الحاد للتكلفة مع الدقة.
Core questions
- كيف تختلف توسعات الاضطراب، والتغير، والعناقيد المقترنة في استعادة الترابط؟
- لماذا يعتبر اتساق الحجم مهمًا وما هي الطرق التي تمتلكه؟
- ما الذي يجعل CCSD(T) المعيار الذهبي الفعلي للأنظمة أحادية المرجع؟
- متى يتطلب الترابط الساكن طرقًا متعددة المراجع بدلاً من طرق أحادية المرجع؟
Key theories
- نظرية اضطراب مولر-بليسيت
- تعالج ترابط الإلكترونات كاضطراب على هاميلتونية هارتري-فوك؛ الرتبة الثانية (MP2) تعطي تقديرًا أوليًا غير مكلف للترابط الديناميكي.
- نظرية العناقيد المقترنة
- تبني الدالة الموجية باستخدام عامل عنقودي أسي يعمل على المرجع، مما ينتج تسلسلاً هرميًا متسقًا بالحجم وعالي الدقة، ويعتبر مستوى CCSD(T) منه معيارًا على نطاق واسع.
Clinical relevance
توفر الطرق المترابطة جودة معيارية في الكيمياء الحرارية، وحواجز التفاعل، وطاقات التفاعل غير التساهمي المستخدمة لمعايرة الطرق الأقل تكلفة وتفسير التجارب التي تتطلب دقة عالية.
History
قدم مولر وبليسيت معالجتهما الاضطرابية في عام 1934، لكن الحسابات المترابطة العملية انتظرت الحوسبة الحديثة؛ أصبحت نظرية العناقيد المقترنة، التي استوردها من الفيزياء النووية تشيزيك وبالدوس وطورها بشكل مكثف بارتليت وآخرون، معيار الدقة من الثمانينيات فصاعدًا.
Key figures
- Christian Møller
- Milton Plesset
- Rodney Bartlett
- Josef Paldus
Related topics
Seminal works
- moller1934
- bartlett2007
Frequently asked questions
- لماذا يُطلق على CCSD(T) اسم 'المعيار الذهبي'؟
- تُعطي العناقيد المقترنة مع المفردات والمزدوجات والثلاثيات الاضطرابية طاقات شبه دقيقة للجزيئات أحادية المرجع ذات السلوك الجيد في أساس معين، مما يجعلها المرجع الذي تُقاس به الطرق الأخرى.
- ما هو العيب الرئيسي لهذه الطرق؟
- تتزايد تكلفتها الحسابية بشكل حاد مع حجم النظام (على سبيل المثال، تتناسب CCSD(T) تقريبًا مع القوة السابعة لعدد دوال الأساس)، مما يحد من استخدامها على الجزيئات الصغيرة والمتوسطة.