Glicosídeos e Polissacarídeos

Glicosídeos são compostos nos quais um açúcar se une, através de seu carbono anomérico, a uma aglicona não-açúcar, enquanto polissacarídeos são polímeros de muitas unidades de açúcar. Ambos são centrais na química vegetal: os glicosídeos incluem as classes cardíaca, antraquinona, cianogênica e saponina, importantes na farmacognosia, e os polissacarídeos incluem as gomas, mucilagens, amidos e fibras usados como fármacos e excipientes.

Definition

Um glicosídeo é uma molécula na qual uma ou mais unidades de açúcar (a glicona) estão ligadas, através de uma ligação glicosídica no carbono anomérico, a uma porção não-carboidrato (a aglicona); polissacarídeos são macromoléculas formadas por muitas unidades de monossacarídeos unidas por ligações glicosídicas.

Scope

Este tópico aborda a ligação glicosídica e a distinção aglicona/glicona, as principais classes de glicosídeos de interesse farmacognóstico e os polissacarídeos vegetais como polímeros de carboidratos usados farmaceuticamente. Trata-se de química de referência e não fornece orientação de dosagem ou tratamento, observando apenas que alguns glicosídeos (por exemplo, glicosídeos cardíacos) são farmacologicamente potentes e de margem estreita.

Core questions

• O que é uma ligação glicosídica e como ela une a glicona à aglicona?
• Quais são as principais classes de glicosídeos vegetais de interesse farmacognóstico?
• Como os polissacarídeos vegetais funcionam como materiais farmacêuticos?

Key concepts

• Ligação glicosídica no carbono anomérico
• Glicona e aglicona
• O-, S-, C- e N-glicosídeos
• Glicosídeos cardíacos
• Glicosídeos de antraquinona, cianogênicos e saponinas
• Gomas, mucilagens e amido
• Hidrólise por glicosidases

Mechanisms

Um glicosídeo se forma quando a hidroxila hemiacetal no carbono anomérico de um açúcar se condensa com uma hidroxila, tiol ou outro grupo em uma aglicona, criando uma ligação glicosídica que é estável até ser clivada por ácido ou enzimas glicosidases específicas. A conjugação com açúcar geralmente aumenta a solubilidade em água, pode mascarar ou modular a atividade da aglicona e serve a funções de armazenamento e defesa; a hidrólise enzimática libera a aglicona ativa — como quando o tecido danificado libera cianeto de hidrogênio de glicosídeos cianogênicos. Os polissacarídeos estendem a mesma ligação glicosídica em longas cadeias, cujo padrão de ligação e ramificação determinam se formam fibras rígidas, géis viscosos ou fibras solúveis.

Clinical relevance

Os glicosídeos fornecem várias classes importantes de medicamentos e os polissacarídeos são amplamente utilizados como agentes de volume, demulcentes e excipientes, de modo que a classe abrange tanto constituintes ativos quanto materiais farmacêuticos. Esta entrada é uma química de referência descritiva; alguns glicosídeos, como os glicosídeos cardíacos, são potentes com uma margem terapêutica estreita, e nada aqui constitui aconselhamento de dosagem ou tratamento.

Evidence & guidelines

A literatura relevante é química e estrutural — estudos de biossíntese e hidrólise, classificações de enzimas ativas em carboidratos e textos de farmacognosia que catalogam as classes de glicosídeos — em vez de evidências de ensaios clínicos para o grupo como um todo. Medicamentos glicosídicos individuais são regidos por suas próprias monografias clínicas.

History

Os glicosídeos foram reconhecidos precocemente na farmacognosia através de potentes fármacos vegetais, como os glicosídeos cardíacos da digitalis e os purgativos de antraquinona, cuja atividade foi rastreada até agliconas conjugadas com açúcar liberadas na hidrólise. O avanço da química de carboidratos posteriormente esclareceu a ligação glicosídica e os sistemas enzimáticos que constroem e clivam tanto glicosídeos quanto polissacarídeos.

Seminal works

• dewick-2009
• evans-2009

Frequently asked questions

Qual a diferença entre a glicona e a aglicona?

A glicona é a porção de açúcar de um glicosídeo, e a aglicona (ou genina) é a porção não-açúcar à qual está ligada; a aglicona geralmente carrega a principal atividade biológica, enquanto o açúcar afeta a solubilidade e o transporte.

Como os glicosídeos e polissacarídeos estão relacionados?

Ambos são construídos a partir da mesma ligação glicosídica entre unidades de açúcar; um glicosídeo liga um açúcar a uma aglicona não-açúcar, enquanto um polissacarídeo liga muitas unidades de açúcar em um polímero de carboidrato.