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稀有气体化学

稀有气体曾被认为完全惰性,但它们——尤其是氙——形成了真正的氟化物、氧化物和相关化合物化学,推翻了全八隅体结构排斥反应的假设。

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Definition

稀有气体化学是研究第18族元素所形成化合物的学科,主要包括氙的二元化合物和氧氟化物,以及使这些闭壳层原子能与高电负性伙伴结合的键合。

Scope

本主题涵盖第18族元素的化学:稀有气体的发现和惰性,较重成员发生反应的条件,氙氟化物、氧化物和氧氟化物的结构和键合,VSEPR在这些分子中的应用,以及氪和氡的有限化学。它主要讨论稀有气体化合物的键合和反应性,而非用于发现这些元素的谱学。

Core questions

  • 为什么稀有气体长期以来被认为是化学惰性的?
  • 什么条件允许氙和氪形成化合物?
  • 氙氟化物和氧化物的结构和键合是怎样的?
  • 为什么反应性从氦到氡逐渐增强?

Key concepts

  • 惰性和电离能
  • 氙氟化物
  • 氙氧化物和氧氟化物
  • 稀有气体化合物的VSEPR几何结构
  • 三中心四电子键合
  • 氪和氡的化学

Key theories

较重稀有气体的反应性
较重的稀有气体具有相对较低的电离能和较大、易极化的电子云,因此足够强的氧化剂(如氟和六氟化铂)可以氧化氙以形成稳定的化合物。
氙氟化物的结构和键合
XeF2、XeF4和XeF6等化合物采用VSEPR根据氙上的孤对电子预测的几何结构,其键合可以通过三中心四电子模型或分子轨道模型描述,而无需引入d轨道参与。
氧化物和氧氟化物
氟化物的水解和进一步反应生成氙氧化物和氧氟化物,如XeO3和XeOF4,这些强氧化剂的存在进一步证明了稀有气体化学的真实性和多样性。

Clinical relevance

除了其基本兴趣外,稀有气体还用作惰性气氛、照明和激光介质、低温剂和麻醉剂,而稀有气体氟化物则用作强效氟化剂和氧化剂。

History

稀有气体由拉姆齐及其同事在19世纪末发现,长期以来被认为是完全不活泼的。巴特利特于1962年制备出氙-铂氟化物化合物,打破了这一信念,并开启了稀有气体,特别是氙氟化物和氧化物的系统化学研究。

Key figures

  • William Ramsay
  • Neil Bartlett
  • Linus Pauling

Related topics

Seminal works

  • bartlett1962
  • greenwood1997
  • weller2018

Frequently asked questions

如果稀有气体具有完整的八隅体,它们怎么还能发生反应?
完整的八隅体使反应变得困难但并非不可能;较重的稀有气体其外层电子结合相对松散,因此极强的氧化剂(如氟和六氟化铂)可以移除或共享这些电子并形成真正的化学键。
为什么氙比氦或氖的反应性强得多?
第18族元素的电离能随原子序数增加而降低,因为价电子离原子核更远,因此氙的电子比氦或氖的电子更容易参与反应,这就是为什么稳定的化学反应主要存在于氙,以及在较小程度上存在于氪和氡的原因。

Methods for this concept

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