Espectrometría de Masas en Tándem e Hibridada
La espectrometría de masas en tándem e hibridada combina múltiples etapas de análisis de masas, o acopla una separación a un espectrómetro de masas, para obtener selectividad e información estructural.
Definition
La espectrometría de masas en tándem e hibridada son enfoques que añaden selectividad e información al análisis de masas al realizar etapas sucesivas de selección y fragmentación de masas, o al acoplar una separación cromatográfica o electroforética al espectrómetro de masas.
Scope
Este tema cubre dos estrategias relacionadas: la espectrometría de masas en tándem, en la que un ion precursor seleccionado se fragmenta y sus productos se analizan para confirmar la identidad o la estructura, y los métodos hibridados, en los que la cromatografía de gases o líquidos o la electroforesis capilar alimentan analitos separados a un espectrómetro de masas. Se tratan los modos de escaneo como el de iones producto, iones precursores y monitoreo de reacciones seleccionadas, y el poder analítico obtenido al añadir una dimensión de separación.
Core questions
- ¿Cómo mejora la especificidad y revela la estructura el aislamiento y la fragmentación de un ion precursor?
- ¿Qué ofrecen los modos de escaneo como el monitoreo de reacciones seleccionadas para la cuantificación dirigida?
- ¿Por qué el acoplamiento de una separación a un espectrómetro de masas mejora el análisis de muestras complejas?
- ¿Qué requisitos de interfaz surgen al unir la cromatografía de gases o líquidos a la espectrometría de masas?
Key theories
- Espectrometría de masas en tándem
- Una primera etapa de análisis de masas aísla un ion precursor, la disociación inducida por colisión lo fragmenta, y una segunda etapa analiza los productos; la transición de precursor a producto es altamente específica, lo que apoya una identificación confiable y una cuantificación muy selectiva y sensible mediante el monitoreo de reacciones seleccionadas.
Mechanisms
En la espectrometría de masas en tándem, los iones de una relación masa-carga elegida se aíslan y luego se fragmentan, típicamente por colisión con un gas neutro, y los iones producto resultantes se analizan por masas; el monitoreo de una transición específica de precursor a producto rechaza las interferencias y mejora tanto la especificidad como los límites de detección. En los métodos hibridados, los analitos separados en el tiempo por cromatografía o electroforesis entran en la fuente de iones secuencialmente a través de una interfaz adecuada, de modo que cada componente produce su propio espectro de masas.
Clinical relevance
Estos métodos combinados son la columna vertebral del bioanálisis cuantitativo y la espectrometría de masas clínica, incluyendo el monitoreo de fármacos terapéuticos, el cribado neonatal, las pruebas de dopaje y forenses, y la perfilación proteómica y metabolómica, porque el emparejamiento de la separación con la fragmentación selectiva proporciona tanto sensibilidad como confianza en la identidad.
History
La espectrometría de masas en tándem se desarrolló junto con los instrumentos multianalizadores, siendo el triple cuadrupolo introducido por Yost y Enke alrededor de 1978 el que hizo rutinaria la disociación inducida por colisión. El acoplamiento de la cromatografía a la espectrometría de masas comenzó con la cromatografía de gases-espectrometría de masas y se expandió enormemente una vez que el electrospray proporcionó una interfaz práctica para la cromatografía líquida-espectrometría de masas.
Key figures
- Richard Yost
- Christie Enke
- John Fenn
Related topics
Seminal works
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- deHoffmann2007
Frequently asked questions
- ¿Qué es el monitoreo de reacciones seleccionadas?
- Es un modo de espectrometría de masas en tándem que solo observa un ion precursor específico y uno de sus iones fragmento; debido a que ambas masas deben coincidir, rechaza fuertemente las interferencias y proporciona una cuantificación altamente selectiva y sensible.
- ¿Por qué acoplar la cromatografía a la espectrometría de masas?
- Las muestras reales contienen muchos componentes que se superpondrían en un solo espectro; separarlos primero por cromatografía permite que el espectrómetro de masas registre un espectro limpio para cada uno, mejorando en gran medida la identificación y cuantificación de mezclas complejas.